EPR 样品制备的核心是：管子和溶剂干净、装样量合适、位置一致、氧气和水分可控、参数不过饱和。原位 EPR
则要多避开三类坑：光照/温度/气氛干扰、捕获剂误用、调谐和定量条件不一致。
常规 EPR 样品制备要点
1. 管子必须用高纯石英
液体、粉末、薄膜/片状样品都应优先用石英管或石英毛细管。普通玻璃管可能含铁、硼等顺磁杂质，容易带来背景信号。
铁磁性样品、强吸波样品可以先装进细毛细管，再放入 3 mm 顺磁管中测试，避免严重失谐。
2. 装样量要匹配谐振腔敏感区
粉末样品一般 10–20 mg 即可，缺陷/空位测试可适当提高到 20–50 mg;液体样品通常需约 2 mL，具体以测试平台要求为准。
装样高度、液面位置和插入深度要保持一致，否则信号强度不可比。
3. 浓度不能一味追求高
浓度过高会出现自旋-自旋相互作用，导致线宽展宽、峰形畸变甚至信号饱和;浓度过低则信噪比不足。
强磁性、高导电、高吸波样品要大幅减少装样量，或用惰性基质稀释后再测。
4. 溶剂、基质和除氧很关键
水相体系介电损耗大，容易降低 Q 值;粉末样品尽量干燥。溶解氧本身具有顺磁性，会淬灭自由基、展宽谱线，自由基测试和缺陷测试都应尽量除氧或密封。
5. 自由基捕获剂要现配、避光、避氧
常用捕获剂包括 DMPO、BMPO、TEMP、TEMPO 等。
测 ·OH：通常用水相体系，DMPO 捕获;
测 ·O₂⁻：通常用甲醇体系，DMPO 或 BMPO 捕获;
测 ¹O₂：常用 TEMP;
测光生空穴/电子：常用 TEMPO 体系，但需结合反应机理判断信号增强还是减弱。
DMPO 等捕获剂易失效，建议现配现用，避光低温保存。
6. 参数先做功率饱和和调制幅度优化
微波功率过高会造成饱和失真;调制幅度过大会使谱线展宽，过小则信噪比不足。窄线自由基通常用小调制幅度，金属离子或缺陷宽信号可适当放大。
7. 必须做空白对照
至少包含空管、溶剂、载体/基体空白，用于排除管子、溶剂、载体和捕获剂带来的伪信号。
原位 EPR 要避开的坑
1. 光源干扰没扣除
原位光照测试时，光源本身、滤光片、窗口材料、反应容器都可能引入背景。应做“光照但不加样品/不加捕获剂/不加催化剂”的对照。
2. 原位池材料带来伪信号
电极、导线、密封件、胶水、密封圈、毛细管封口蜡等都可能含顺磁杂质。尤其是含铁部件、橡皮塞、某些密封蜡，容易在 g≈2.0 附近产生干扰。
3. 变温时未重新调谐
温度变化会改变谐振腔频率、耦合状态和样品介电性质。变温原位测试必须在目标温度稳定后重新调谐，否则信号强度和线形都会失真。
4. 气氛控制不严
原位气体测试中，氧气、水汽、管路残留气体都会影响自由基生成和检测。需要确认气密性、吹扫时间和气体纯度。
5. 捕获剂加错溶剂或过量
例如在水相中用 DMPO 捕 ·O₂⁻ 效率通常较低，·O₂⁻ 更常用甲醇体系;捕获剂过量也可能改变反应路径或产生自氧化副产物。
6. 把信号强弱直接当成浓度
原位过程中 Q
值、装样位置、液面、温度、气泡、电极极化状态都可能变化，峰强变化不一定等于自由基浓度变化。定量需要固定测试条件，并用标准样品或二次积分校正。
7. 反应太快，采样跟不上
原位自由基寿命短，如果混合、光照、通气或加样时间不一致，容易出现“测不到”或“只看到分解产物”。建议固定反应启动方式、延迟时间和采集间隔。