原位同步辐射 XAFS 解析高压正极活性位点，核心是把“谁在氧化还原、局域配位怎么变、循环后是否不可逆”这三件事在工况下拆开。
XANES：看活性位点价态和电荷补偿路径
XANES 吸收边向高能移动，通常对应过渡金属氧化;边位置基本不变，则说明该元素在该电压窗口内未显著参与电荷补偿。
Ni K 边：高压充电时常出现约 2 eV 的刚性高能位移，对应 Ni²⁺/Ni³⁺ → Ni⁴⁺ 氧化，是 NMC、LNO
等高压正极的主要活性位点。
Co K 边：在部分富锂或高镍体系中变化较小，说明 Co³⁺可能未充分参与氧化还原;若循环后边位置明显向高能移动，则说明 Co
位点电荷补偿被激活。
Mn K 边：常保持在 Mn⁴⁺附近，高压下更多表现为配位环境变化而非显著价态变化。
O K 边 / TM L 边：用于判断阴离子氧化还原是否参与，尤其是富锂锰基、无序岩盐等高压体系。
EXAFS：看活性位点局域配位是否畸变
EXAFS 能给出第一壳层 TM–O 键长、配位数、Debye–Waller 因子，以及第二壳层 TM–TM 距离变化。
高压循环中常见现象包括：
Ni–O 键收缩：伴随 Ni 氧化，局域键长缩短;
Mn–O 峰位移或强度降低：反映键收缩、无序度增加或 Jahn–Teller 相关畸变;
Co–O / Co–Co 配位压缩：可能对应局域配位畸变和结构退化;
TM–TM 峰变化：提示层状有序度下降、阳离子混排或近表面相变。
高压正极典型活性位点演化
高镍 NMC / LNO：Ni 是主要活性位点，高压下 Ni 氧化伴随 Ni–O 键收缩;循环后可能出现表面岩盐相重构、Ni
活性降低和动力学受阻。
富锂锰基：Ni 参与氧化还原，Mn 价态变化较小但配位环境易畸变;高压平台常伴随氧参与、过渡金属迁移和电压滞后。
无序岩盐 / 阴离子氧化还原体系：O 氧化还原与 Mn/Ni 迁移耦合，可能形成分子氧或局部相分离，导致电压衰减。
实验与数据分析要点
建议同时采集 Ni/Co/Mn K 边，必要时加 O K 边或 TM L 边，区分阳离子/阴离子电荷补偿。
采用透射或荧光模式，高压长循环样品需注意自吸收校正。
XANES 用吸收边位移、线性组合拟合或主成分分析定量价态比例。
EXAFS 拟合关注 TM–O、TM–TM 配位数、键长和无序度变化。
配合 WT-EXAFS 可更好区分不同散射原子贡献，验证掺杂元素是否进入体相。